> 01 mai 2019

Le benzoate de benzyle est une molécule typiquement « naturellement chimique ». On la retrouve aussi bien dans le milieu naturel que dans les erlenmeyers des chimistes. Cette molécule, qui hésite entre une carrière parfumée, dans le domaine cosmétique et une vocation antiparasitaire dans le domaine pharmaceutique, se plaît aussi bien dans les jouets parfumés pour enfants (à des teneurs variant de 298 à 16 135 microgrammes/g selon la référence considérée),¹ que dans les cosmétiques des parents. Présents dans les bâtons d’encens parfumés,² censés créer une ambiance zen, le benzoate de benzyle énerve les dermatologues qui ne sont visiblement pas convertis aux vertus bénéfiques de ce type d’ingrédient. Cette molécule, à odeur balsamique douce, qui n’est pas sans rappeler celle de l’ylang-ylang,³ a bien des choses à nous dire. Son parfum, plein de délicatesse, aux notes fraîches, florales, légèrement fruitées, nous emmène dans un pays où l’on est accueilli avec des couronnes de fleurs et des massages à l’huile de coco, aromatisée à l’ylang-ylang.⁴ Elle nous emmène également, plus prosaïquement, dans l’armoire à pharmacie où elle constitue le principe actif d’une préparation topique recommandée dans le traitement de la gale. Les sujets allergiques qui y sont sensibilisés la redoutent, ceux qui veulent exterminer les acariens qui colonisent leur maison et déclenchent asthme et rhume des foins en feront une grande consommation.

Alors, ingrédient naturel ou synthétique ?

Le benzoate de benzyle est retrouvé dans les baumes du Pérou et de Tolu,⁵ ainsi que dans certains végétaux et ce, en particulier, au niveau des organes floraux. L’huile essentielle d’ylang-ylang, obtenue à partir des fleurs de Cananga odorata, n’en renferme qu’une faible proportion.⁶ Quel que soit le stade de fleurissement, du bouton floral à la fleur desséchée, c’est le bêta-caryophyllène qui est le composé volatil le mieux représenté (pourcentages variant de 15 à 35 %). En ce qui concerne le benzoate de benzyle, on en retrouve environ 6 % à la fin de la floraison.⁷ Le jasmin⁸ et le cirse des champs⁹ en renferment également de petites quantités. On remarquera que certaines variétés de plantes produisent plus de parfum la nuit que le jour. C’est le cas de Nicotiana suaveolens qui produit beaucoup plus de dérivés à noyaux benzéniques (benzoate de méthyle, salicylate de méthyle, benzoate de benzyle, salicylate de benzyle) en période nocturne.¹⁰

Le benzoate de benzyle, bien que présent dans la nature, est répertorié dans les ouvrages de parfumerie comme un « ingrédient chimique ». Il est obtenu par synthèse, en faisant réagir du benzoate de sodium et de l’alcool benzylique. On le retrouve dans les parfums et les compositions parfumantes depuis le début du XX^e siècle.¹¹ Henri Fouquet, par exemple, utilise le terme de « produit chimique » pour désigner le benzoate de benzyle, un solvant très apprécié en parfumerie, même si celui-ci voit son odeur changer au fil du temps (dégagement d’une « légère odeur d’amandes amères ») et si, lorsque l’hiver est venu, il cesse de chanter et grelotte de froid en se solidifiant dans les flacons qui en contiennent, « occasionnant des troubles dans les compositions ».¹² Le benzoate de benzyle est effectivement un parfum qui vient des pays chauds et qui s’acclimate difficilement lorsque le thermomètre passe sous la barre des 20°C !¹³ Fidèle à lui-même, le pharmacien René Cerbelaud, qui aime à dévoiler les secrets des industriels de son temps, nous donne la composition de « l’Ylang-ylang synthétique », également dénommé « essence d’Ylang-ylang artificielle ». Le benzoate de benzyle, le « principe constituant », pourra être accompagné, selon les cas, de « linalol, de néroli synthétique et d’alcool phényl-éthylique », associés, éventuellement, à l’alcool benzylique, au méthyleugénol ou à l’isoeugénol. Les narines peu entraînées n’y verront que du feu.¹⁴ Traveller, quelques années plus tard, nous confirme la possibilité de mimer le parfum d’ylang-ylang avec du « benzoate de benzyle pur » ; il confie également à la ménagère qui se pique de vouloir réaliser ses parfums et ses cosmétiques par elle-même deux formules de « produit artificiel » renfermant du benzoate de benzyle (75 g), de l’alcool phényléthylique (5 g), du linalol (10 g) et de la néroline (10 g) ou bien du benzoate de benzyle (90 g), de l’alcool benzylique (2 g), de l’isoeugénol (1 g), du linalol (5 g) et de la néroline (2 g).¹⁵

Actif cosmétique ou principe actif médicamenteux ?

Si vous consultez L’Officine de François Dorvault, c’est son caractère scabicide qui est mis à l’honneur.¹⁶ Le formulaire du Dr Astier est présenté, par le Dr Baudoin, doyen de la Faculté de médecine de Paris en 1942, comme un ouvrage « indispensable aux médecins », et dont la qualité est voisine de la « quasi-perfection ». La monographie du benzoate de benzyle trouve naturellement sa place entre le benzène (principe actif utilisé « à l’intérieur » pour traiter la leucémie et à l’extérieur comme « parasiticide ») et le benzoate de sodium (principe actif antiseptique utilisé en cas de « coryza, angine, laryngite, infections biliaires et urinaires… »). Par voie orale, on le recommande dans la prise en charge de l’hypertension artérielle, des spasmes pyloriques, des coliques néphrétiques, du hoquet, de l’asthme ; par voie locale, on l’administre aux galeux sous forme d’un savon (mélange à parties égales de benzoate de benzyle, de savon noir et d’alcool à 90°C), appliqué à l’aide d’un « pinceau plat », sur l’ensemble, du corps en insistant sur les zones infestées.¹⁶ Son efficacité parasiticide n’est plus à démontrer. On constate toutefois que l’emploi de certaines solutions concentrées (25 %) peut engendrer des phénomènes d’irritations cutanées aboutissant à la diminution de l’observance du patient. Des efforts en matière de galénique sont tentés afin de diminuer cet effet indésirable.¹⁷ Dans la littérature, on trouve également référence de pièces automobiles ayant été endommagées par un anti-scabieux à base de benzoate de benzyle.¹⁸ Attention donc lors de la désinfection des véhicules !

Si c’est la valence parfumante qui vous intéresse, vous ne manquerez pas d’être passionné par les travaux qui s’attachent aux pattes des abeilles, afin de suivre leur parcours au sein de certaines espèces d’orchidées. Les molécules récoltées sont, entre autres, le benzoate de benzyle, le 1-8 cinéole, l’eugénol, le salicylate de méthyle, le para-diméthoxybenzène et le cinnamate de méthyle. Ce sont les insectes mâles les plus âgés qui produisent les bouquets parfumés les plus complexes et les plus riches. Il est amusant de constater que la découverte, par l’abeille, d’une molécule odorante nouvelle se caractérise par une période d’engouement, avec une récolte intense de cette fragrance ; par la suite, une politique d’évitement est réalisée afin de ne pas surcharger le bouquet final en cette molécule nouvelle.¹⁹

Actif irritant ou apaisant ?

L’inhalation d’huile essentielle d’ylang-ylang est capable d’entraîner une réduction de la pression artérielle. On lui reconnaît, également, un effet anxiolytique de type sérotoninergique, démontré chez la souris.²⁰ Utilisée à forte dose, des effets irritants sont toutefois observés.¹⁷

Ingrédient inoffensif ou perturbateur endocrinien ?

En 2008, Philippa Darbre dans la continuité de ses travaux concernant l’effet perturbateur endocrinien des ingrédients cosmétiques, pointe du doigt trois molécules parfumantes, le benzoate de benzyle, le salicylate de benzyle et le Lilial. Sur des lignées de cellules cancéreuses MCF7, elle observe l’effet de ces molécules, en utilisant, comme témoin positif, le 17-bêtaestradiol. Il apparaît que, durant une période de 7 jours, le doublement des cellules a lieu 1,84 fois dans le cas de l’échantillon témoin, 5,23 fois en présence de 17-bêta estradiol (10^-8 M), 2,44 fois en présence de Lilial (10^-4 M), 2,76 fois en présence de benzoate de benzyle (8.10^-4 M), 3,23 fois en présence de salicylate de benzyle (8.10^-5 M). Les concentrations nécessaires pour observer des effets moindres que ceux obtenus avec la molécule de référence sont toutefois 8 à 10 000 fois plus élevée. Philippa Darbre complétait, grâce à cette étude, la liste de ce qu’elle nomme « les ingrédients cosmétiques à effet oestrogénique ».²¹ Notons qu’en 2017, le benzoate de benzyle est déclaré sûr d’emploi dans les cosmétiques par un groupe de toxicologues.²²

Allergène ou acaricide permettant de lutter contre les allergies ?

Ce qui est sûr concernant cet ingrédient, c’est qu’il est à déclaration obligatoire sur les emballages de produits cosmétiques. Ce qui est moins sûr, c’est le pourcentage de réactions positives qu’il déclenche. Comme à chaque fois que l’on souhaite en savoir plus sur un allergène de l’Annexe III du Règlement (CE) N°1223/2009, on se trouve face à des valeurs qui diffèrent d’une étude à l’autre. Une publication de 2007 fait état d’une réaction positive au benzoate de benzyle pour un échantillon de 2003 patients.²³ Une autre, plus ancienne, place le benzoate de benzyle comme un conservateur antimicrobien moyennement allergisant. Si l’on considère un échantillon de 465 patients consultant pour une dermatite de contact, on constate que le benzoate de benzyle se place en queue de peloton des ingrédients incriminés (réactions positives dans 1,5 % des cas), derrière le formol (4,7 % des cas), le bronopol (4,7 %), le chlorure de mercure ammoniacal (3,8 %), l’acide benzoïque (2,1 %), le benzoate de sodium (1,9 %), les parabens (1,9 %) et le dichlorophène (1,7 %).²⁴

On trouve de nombreuses publications démontrant son intérêt pour la désinfection des literies et la prise en charge des sujets souffrant de rhinites allergiques liées aux acariens présents dans les maisons.^25,26 Le benzoate de benzyle s’avère plus efficace que les huiles essentielles. Utilisé en solution à 0,8 %, il permet de tuer tous les acariens en 15 minutes. Si l’on réduit sa concentration, il faudra augmenter le temps de contact (60 minutes pour une solution à 0,4 % ; 3 heures pour une solution à 0,1 %).²⁷

Le benzoate de benzyle, en bref

Lorsque l’on regarde la fiche–ingrédient concernant le benzoate de benzyle (n° CAS : 120-51-4 ; n° EC : 204-402-9) dans l’inventaire européen,²⁸ on ne peut être que déçu en constatant le manque d’informations que l’on peut y glaner. Cet ingrédient de parfum agréable, qui se retrouve aussi bien dans la petite boîte bleue de Nivea,²⁹ que dans les produits de luxe Lancaster,³⁰ possède de sérieux arguments pour nous séduire. Quand on sait en plus qu’il éloigne les nuisibles en tous genres, on n’a qu’une envie, s’en asperger. Et quand on a utilisé dans sa (folle ?) jeunesse le parfum Cache-Cache à l’ylang-ylang et à la pointe de vétiver des îles Bourbons, on peut comprendre que le benzoate de benzyle est un peu plus qu’un allergène à déclaration obligatoire…

Bibliographie

1 Masuck I, Hutzler C, Luch A, Estimation of dermal and oral exposure of children to scented toys: analysis of the migration of fragrance allergens by dynamic headspace GC-MS, J Sep Sci., 2011, 34, 19, Pages 2686-2896

2 Lombardozzi A, Strano M, Cortese M, Ricciutelli M, Vittori S, Maggi F., Qualitative analysis of the smoke-stream of different kinds of incense by SPME/GC-MS, Nat Prod Commun., 2010, 5, 8, Pages 1317-1320

3 https://products.symrise.com/aroma-molecules/product-search/benzyl-benzoate-m/action/pdf/

4 Tan LT, Lee LH, Yin WF, Chan CK, Abdul Kadir H, Chan KG, Goh BH, Traditional Uses, Phytochemistry, and Bioactivities of Cananga odorata (Ylang-Ylang), 2015, 2015, 896314

5 https://www.regard-sur-les-cosmetiques.fr/nos-regards/le-baume-du-perou-c-est-vraiment-pas-le-perou-464/

6 Jeancard P., Les parfums chimie et industrie, Paris, Baillière, 1927, 387 pages

7 Qin XW, Hao CY, He SZ, Wu G, Tan LH, Xu F, Hu RS, Volatile organic compound emissions from different stages of Cananga odorata flower development, Molecules., 2014, 27, 19, 7, Pages 8965-8980

8 Tsuchiya T, Tanida M, Uenoyama S, Nakayama Y, Effects of olfactory stimulation with jasmin and its component chemicals on the duration of pentobarbital-induced sleep in mice, Life Sci., 1992, 50, 15, Pages 1097-102

9 El-Sayed AM, Byers JA, Manning LM, Jürgens A, Mitchell VJ, Suckling DM, Floral scent of Canada thistle and its potential as a generic insect attractant., J Econ Entomol., 2008, 101, 3, Pages 720-72

10 Roeder S, Hartmann AM, Effmert U, Piechulla B, Regulation of simultaneous synthesis of floral scent terpenoids by the 1,8-cineole synthase of Nicotiana suaveolens, Plant Mol Biol., 2007, 65, 1-2, Pages 107-124

11 D. L. J. OpdykeMonographs on fragrance raw materials: Benzylbenzoate, Food and Cosmetics Toxicology, 11, 6, 1973, Pages 1015-1016

12 Fouquet H., La technique moderne et les formules de la parfumerie ; Paris & Liège, Librairie Béranger, 1946, 514 pages

13 Dr Astier, Formulaire Astier, Vigot, Paris, 1942, 1306 pages

14 Cerbelaud R., Formulaire des principales spécialités de parfumerie et de pharmacie, Paris, 1912, 1190 pages

15 Traveller A., Pour le parfumeur amateur ou professionnel, Dunod, Paris, 1937, 189 pages

16 Dorvault F. L’Officine, 23e édition, Vigot, Paris, 1995, 2089 pages

17 Sharma G, Dhankar G, Thakur K, Raza K, Katare OP, Benzyl Benzoate-Loaded Microemulsion for Topical Applications: Enhanced Dermatokinetic Profile and Better Delivery Promises, AAPS PharmSciTech., 2016, 17, 5, Pages 1221-1231

18 Nicolae Solomon, Iulia Solomon, Paint blistering affects quality of finished products, Engineering Failure Analysis, 92, 2018, Pages 44-49

19Pokorny T, Hannibal M, Quezada-Euan JJ, Hedenström E, Sjöberg N, Bång J, Eltz T, Acquisition of species-specific perfume blends: influence of habitat-dependent compound availability on odour choices of male orchid bees (Euglossa spp.), Oecologia., 2013, 172, 2, Pages 417-425

20 Zhang N, Zhang L, Feng L, Yao L, The anxiolytic effect of essential oil of Cananga odorata exposure on mice and determination of its major active constituents, Phytomedicine., 2016, 15, 23, 14, Pages 1727-1734

21 Charles AK, Darbre PD, Oestrogenic activity of benzyl salicylate, benzyl benzoate and butylphenylmethylpropional (Lilial) in MCF7 human breast cancer cells in vitro, J Appl Toxicol., 2009, 29, 5, Pages 422-434

22 Johnson W, Bergfeld WF, Belsito DV, Hill RA, Klaassen CD, Liebler DC, Marks JG, Shank RC, Slaga TJ, Snyder PW, Andersen FA, Safety Assessment of Benzyl Alcohol, Benzoic Acid and its Salts, and Benzyl Benzoate, Int J Toxicol., 2017, 36, 3_suppl, Pages 5S-30S

23 Schnuch A, Uter W, Geier J, Lessmann H, Frosch PJ, Sensitization to 26 fragrances to be labelled according to current European regulation. Results of the IVDK and review of the literature, Contact Dermatitis., 2007, 57, 1, Pages 1-10

24 Meynadier JM, Meynadier J, Colmas A, Castelain PY, Ducombs G, Chabeau G, Lacroix M, Martin P, Ngangu Z, Allergy to preservatives, Ann Dermatol Venereol., 1982, 109, 12, Pages 1017-1023

25 Malet A, Cisteró-Bahima A, Amat P, Lluch-Pérez M, Enrique-Miranda E, Alonso R, San Miguel M, Pueyo Mf MG, Influence in the quality of life of the respiratory patients by environmental control and the acaricide Frontac®, Allergol Immunopathol (Madr)., 2002, 30, 2, Pages 85-93

26 Chang JH, Becker A, Ferguson A, Manfreda J, Simons E, Chan H, Noertjojo K, Chan-Yeung M, Effect of application of benzyl benzoate on house dust mite allergen levels, Ann Allergy Asthma Immunol., 1996, 77, 3, Pages 187-190

27 Kalpaklioğlu AF, Ferizli AG, Misirligil Z, Demirel YS, Gürbüz L, The effectiveness of benzyl benzoate and different chemicals as acaricides, Allergy., 1996, 51, 3, Pages 164-170

28 http://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/index.cfm?fuseaction=search.details_v2&id=27934

29 https://www.regard-sur-les-cosmetiques.fr/nos-regards/la-petite-boite-bleue-un-grand-standard-51/

30 https://www.regard-sur-les-cosmetiques.fr/nos-regards/lancaster-in-vitro-veritas-229/

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