> 26 novembre 2024
Youpi… le rétinol et deux esters de rétinyle (acétate et palmitate) ont fait leur entrée dans l’Annexe III du Règlement (CE) N°1223/2009. C’est bien… mais est-ce suffisant ? Non, pas vraiment, puisque d’autres dérivés existent ; ceux-ci passent sous la toise et peuvent être employés sans limite. Est-ce bien raisonnable ? On se pose la question.
Les dérivés de vitamine A, des ingrédients sous le microscope
Des dérivés qui vont donner lieu après hydrolyse (pour les esters) et oxydation (pour les rétinol et rétinaldéhyde) à de l’acide rétinoïque ou trétinoïne,1 un puissant actif anti-âge, mis en selle dans le domaine de la lutte contre les effets de l’âge par l’emblématique dermatologue Albert Kligman.
Ces dérivés vont donc donner naissance, in situ, à un ingrédient interdit pour un usage cosmétique, le fameux acide rétinoïque.2 Celui-ci émarge au numéro d’ordre 375 de l’Annexe II, Annexe qui compile l’ensemble des substances interdites dans le domaine cosmétique.
Des ingrédients, qui se transforment au niveau cutané en une molécule interdite, pour un usage cutané… ça méritait bien, tout de même, une prise en charge réglementaire. On y est… ou presque !
Le rétinol
Cet alcool, qui par oxydation donne naissance à de la trétinoïne, est désormais limité en dose d’emploi. Sa dose limite d’emploi est fixée à 0,05 % dans les produits pour le corps et à 0,3 % pour les autres produits à rincer et sans rinçage. Avec une mention obligatoire à faire figurer sur l’emballage : « Contient de la vitamine A. Tenez compte de votre apport quotidien avant utilisation”
Considéré comme un « agent conditionneur » par l’inventaire européen, il est bien plus que cela et c’est la fonction : « miscellaneous » (divers)3 qui ouvre la page vers le secteur du très courtisé domaine anti-âge !
L'acétate et le palmitate de rétinyle
Ces esters sont, désormais, réglementés eux aussi. Leurs doses limites d’emploi sont de 0,05 % (équivalent rétinol) dans les produits pour le corps et de 0,3 % (équivalent rétinol) pour les autres produits à rincer et sans rinçage. Avec la mention obligatoire à faire figurer sur l’emballage : « Contient de la vitamine A. Tenez compte de votre apport quotidien avant utilisation”.
De même que le rétinol, les acétate et palmitate de rétinyle sont rangés dans le tiroir des agents « conditionneurs et autres » de l’inventaire européen.4,5 C’est la mention « autres », avec en particulier un effet anti-âge, qui est connu du domaine industriel.
Et le propionate de rétinyle ?
Il est présent au Cosing comme « agent conditionneur ».6 Il est présent dans la littérature scientifique.
Plus efficace que le palmitate de rétinyle et que le rétinol !7 Ou pas plus efficace qu’un placébo,8 les avis concernant cet actif anti-âge sont, pour le moins, contrastés ! En tout cas, une dose d’emploi (0,5 %) largement supérieure à la trétinoïne de référence utilisée à la dose de 0,02 %.9
On nous dit qu’il augmente la synthèse de collagène, qu’il rend la peau douce et élastique et ce lorsqu’il est utilisé en association avec un autre dérivé de rétinol, comme le retinoate d’hydroxypinacolone .10 On l’associe également à d’autres actifs comme les dérivés de résorcinol,11 le climbazole (un antifongique azolé, considéré comme un booster d’efficacité des rétinoïdes),12,13 le niacinamide14… On l’encapsule afin d’augmenter sa stabilité et de diminuer son caractère irritant.15
Il est absent de la réglementation actuellement en vigueur.
Et l’oléate de rétinyle ?
Il est présent au Cosing et connu comme un « agent conditionneur ».16 Il est absent de la littérature scientifique du moins en tant qu’actif cosmétique.
Il est, en effet, possible de trouver des travaux à son sujet, mais ceux-ci n’ont pas trait aux cosmétiques, mais au métabolisme de cette forme de vitamine A. Chez le furet, par exemple, on trouve des esters de rétinyle dans le sérum et dans le foie. Principalement du stérarate (pour le sérum) et du palmitate de rétinyle (pour le foie), mais également une petite proportion d’oléate de rétinyle (5 % des esters du sérum et 19% des esters hépatiques).17 On trouve également cet ester dans le lait de chèvre,18 dans les œufs de caille, en cas de supplémentation de la mère en caroténoïdes.19
Chez l’Homme, en cas d’alcoolisme, on constate une augmentation de l’oléate de rétinyle en cas de stéatose hépatique.20
Bref, des sujets intéressants, mais n’ayant rien à voir avec le domaine cosmétique !
Une précision, cet ingrédient est absent de la réglementation.
Et le rétinoate de rétinyle ?
Il est présent, lui aussi, au Cosing où il est présenté comme un « agent conditionneur ».21 Il fait parler de lui dans la littérature scientifique depuis 2008.
La littérature ayant trait aux cosmétiques de surcroit !
Il nous y est présent comme un ester mieux toléré que le rétinol ou le rétinaldéhyde22 et capable de contrer les effets indésirables liés à ces ingrédients (la dermatite aux rétinoïdes).23 Un ingrédient actif, qui permet de mettre au point des « cosméceutiques » anti-rides.24
Un ester, qui, utilisé à la dose de 0,06 %, s’avère plus efficace, en matière de réduction de la profondeur des rides,25,26 que le rétinol utilisé à la dose de 0,075 % et qui peut être utilisé sous forme de patchs, utilisant la technologie des microneedles, afin d’augmenter le phénomène de pénétration cutanée.27
A noter que les travaux le concernant émanent toutes de la même équipe de recherche, celle ayant donné naissance à cet ester.28
Il est absent de la réglementation en vigueur.
Et le linoléate de rétinyle ?
Il est présent au Cosing et considéré comme un « conditionneur cutané ».29 Il est présent dans la littérature scientifique mais sans rapport avec le domaine cosmétique.
On nous parle de sa bioaccumulation dans la larve de mouche soldat noire30 et de sa présence dans le cerveau des rats.31 Également de sa liaison au chylomicron, chez l’Homme, qui dépend du type d’alimentation considérée.32,33
En dehors de cela, on reste sec au sujet des cosmétiques susceptibles d’en contenir.
Il est absent de la réglementation en vigueur.
Et puis aussi tous ces ingrédients inconnus au bataillon
Connu du Cosing comme agent antioxydant et tensioactif,34 pour le « copolymère de rétinol, de sorbitol et d’acide tartarique » ; comme « agent conditionneur et émollient » pour le rétinyl hydroxypentanoatyl shikimate,35 pour le rétinyl glycolyl shikimate,36 le rétinyl sunflowerseedate,37 le rétinyl soyate ;38 comme « agent conditionneur et protecteur cutané » pour le rétinyl diméthylglycylprolinate39...
Ils sont nombreux ces ingrédients dérivés du rétinol possédant une monographie au Cosing, mais inconnus de la littérature scientifique.
Les dérivés de rétinol, en bref
Ces dérivés, étudiés pour leur usage cosmétique ou ignorés de la littérature scientifique, méritent eux aussi de faire une entrée fracassante dans le Règlement (CE) N°1223/2009. Y a pas de raison de les en tenir écartés. Et puis, tant qu’on y est, on pourrait aussi s’occuper du rétinaldéhyde40 et comme ça la boucle sera bouclée !
Bibliographie
2 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/85067
3 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/37479
4 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/37480
5 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/37482
6 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/37483
7 Bjerke DL, Li R, Price JM, Dobson RLM, Rodrigues M, Tey C, Vires L, Adams RL, Sherrill JD, Styczynski PB, Goncalves K, Maltman V, Przyborski S, Oblong JE. The vitamin A ester retinyl propionate has a unique metabolic profile and higher retinoid-related bioactivity over retinol and retinyl palmitate in human skin models. Exp Dermatol. 2021 Feb;30(2):226-236
8 Green C, Orchard G, Cerio R, Hawk JL. A clinicopathological study of the effects of topical retinyl propionate cream in skin photoageing. Clin Exp Dermatol. 1998 Jul;23(4):162-7
9 Fu JJ, Hillebrand GG, Raleigh P, Li J, Marmor MJ, Bertucci V, Grimes PE, Mandy SH, Perez MI, Weinkle SH, Kaczvinsky JR. A randomized, controlled comparative study of the wrinkle reduction benefits of a cosmetic niacinamide/peptide/retinyl propionate product regimen vs. a prescription 0.02% tretinoin product regimen. Br J Dermatol. 2010 Mar;162(3):647-54
10 Wang Q, Hu F, Hu X, Xie Y, Du L, Ye R. The synergistic effect of retinyl propionate and hydroxypinacolone retinoate on skin aging. J Cosmet Dermatol. 2023 Jul;22(7):2040-2049
11 Davis A, Furtak A, Paterson S, Velthuizen R, Shen J, Nip J, Bappal A, Lathrop W, Villa A, Lee JM, Guelakis M. Topical application of retinyl propionate, 4 hexyl resorcinol, and niacinamide reverses molecular and clinical features of ageing. Int J Cosmet Sci. 2024 Oct;46(5):761-774
12 Hawkins S, Adamus J, Chiang CY, Covell E, O'Leary J, Lee JM. Retinyl propionate and climbazole combination demonstrates clinical improvement to the appearance of hyperpigmentation and deep wrinkling with minimal irritation. Int J Cosmet Sci. 2017 Dec;39(6):589-599
13 Adamus J, Feng L, Hawkins S, Kalleberg K, Lee JM. Climbazole boosts activity of retinoids in skin. Int J Cosmet Sci. 2017 Aug;39(4):411-418
14 Lam ECS, Li R, Rodrigues MR, Vires L, Adams RL, Sherrill JD, Oblong JE. Enhanced retinoid response by a combination of the vitamin A ester retinyl propionate with niacinamide and a flavonoid containing Ceratonia siliqua extract in retinoid responsive in vitro models. Int J Cosmet Sci. 2021 Feb;43(1):102-106
15 Bai D, Hu F, Xu H, Huang J, Wu C, Zhang J, Ye R. High Stability and Low Irritation of Retinol Propionate and Hydroxypinacolone Retinoate Supramolecular Nanoparticles with Effective Anti-Wrinkle Efficacy. Pharmaceutics. 2023 Feb 22;15(3):731
16 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/87034
17 Ribaya-Mercado JD, Blanco MC, Fox JG, Russell RM. High concentrations of vitamin A esters circulate primarily as retinyl stearate and are stored primarily as retinyl palmitate in ferret tissues. J Am Coll Nutr. 1994 Feb;13(1):83-6
18 Rocchi S, Caretti F, Gentili A, Curini R, Perret D, Pérez-Fernández V. Quantitative profiling of retinyl esters in milk from different ruminant species by using high performance liquid chromatography-diode array detection-tandem mass spectrometry. Food Chem. 2016 Nov 15;211:455-64
19 Karadas F, Surai PF, Sparks NH, Grammenidis E. Effects of maternal dietary supplementation with three sources of carotenoids on the retinyl esters of egg yolk and developing quail liver. Comp Biochem Physiol A Mol Integr Physiol. 2005 Apr;140(4):430-5
20 Bell H, Nilsson A, Norum KR, Pedersen LB, Raknerud N, Rasmussen M. Retinol and retinyl esters in patients with alcoholic liver disease. J Hepatol. 1989 Jan;8(1):26-31
21 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/59129
22 Kim JE, Kim B, Kim H, Kim H, Lee JD, Kim HJ, Choi KY, Lee SH. Retinyl retinoate induces hyaluronan production and less irritation than other retinoids. J Dermatol. 2010 May;37(5):448-54
23 Kim B, Kim JE, Kim H, Lee JD, Choi KY, Lee SH. Co-treatment with retinyl retinoate and a PPARα agonist reduces retinoid dermatitis. Int J Dermatol. 2012 Jun;51(6):733-41
24 Kim H, Kim M, Quan Y, Moon T, Mun J, Cho H, Park N, Moon W, Lee K, Kim H, Lee J, Ryoo H, Jung H. Novel anti-wrinkle effect of cosmeceutical product with new retinyl retinoate microsphere using biodegradable polymer. Skin Res Technol. 2012 Feb;18(1):70-6
25 Kim H, Koh J, Baek J, Seo Y, Kim B, Kim J, Lee J, Ryoo H, Jung H. Retinyl retinoate, a novel hybrid vitamin derivative, improves photoaged skin: a double-blind, randomized-controlled trial. Skin Res Technol. 2011 Aug;17(3):380-5
26 Kim H, Kim N, Jung S, Mun J, Kim J, Kim B, Lee J, Ryoo H, Jung H. Improvement in skin wrinkles from the use of photostable retinyl retinoate: a randomized controlled trial. Br J Dermatol. 2010 Mar;162(3):497-502
27 Kim M, Yang H, Kim H, Jung H, Jung H. Novel cosmetic patches for wrinkle improvement: retinyl retinoate- and ascorbic acid-loaded dissolving microneedles. Int J Cosmet Sci. 2014 Jun;36(3):207-12
28 Kim H, Kim B, Kim H, Um S, Lee J, Ryoo H, Jung H. Synthesis and in vitro biological activity of retinyl retinoate, a novel hybrid retinoid derivative. Bioorg Med Chem. 2008 Jun 15;16(12):6387-93
29 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/37481
30 Morand-Laffargue L, Delbecq S, Creton B, Sabatier D, Papin M, Dhuique-Mayer C, Borel P. Bioaccumulated provitamin A in black soldier fly larvae is bioavailable and capable of improving vitamin A status of gerbils. Food Res Int. 2023 Sep;171:113064
31 Arfaoui A, Nasri I, Boulbaroud S, Ouichou A, Mesfioui A. Effect of vitamin A deficiency on retinol and retinyl esters contents in rat brain. Pak J Biol Sci. 2009 Jul 1;12(13):939-48
32 Sauvant P, Mekki N, Charbonnier M, Portugal H, Lairon D, Borel P. Amounts and types of fatty acids in meals affect the pattern of retinoids secreted in human chylomicrons after a high-dose preformed vitamin A intake. Metabolism. 2003 Apr;52(4):514-9
33 Oxley A, Berry P, Taylor GA, Cowell J, Hall MJ, Hesketh J, Lietz G, Boddy AV. An LC/MS/MS method for stable isotope dilution studies of β-carotene bioavailability, bioconversion, and vitamin A status in humans. J Lipid Res. 2014 Feb;55(2):319-28
34 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/104856
35 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/90990
36 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/90672
37 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/96889
38 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/88676
39 https://ec.europa.eu/growth/tools-databases/cosing/details/91930
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